通話中に、現在IP電話網経由で繋がっているのか一般加入電話網で繋がっているのか識別することはできますか。

VoIP機能内蔵モデム（ルータ）の「VoIP」ランプの点灯状態で識別することができます。
IP電話での発信の場合：　VoIP ランプが点灯
一般電話で発信の場合：　VoIP ランプが消灯